北京时间10月5日凌晨，欧冠小组赛第三轮重燃战火，拜仁，利物浦，巴萨等多家豪门先后出场亮相。本轮拜仁大胜比尔森胜利，继续领跑“死亡之组”，巴萨则是0：1客场输给国米，遭遇两连败。利物浦主场轻松击败流浪者，那不勒斯则是客场6:1狂胜阿贾克斯，送给对手队史最大的欧冠输球分差。
拜仁本轮最先出战，他们在主场面对小组赛最弱的比尔森胜利，拜仁小组赛两连胜，全队身价8.7亿欧元，比尔森胜利则是两连败，全队身价2200万欧元，面对不是一个等级的对手，拜仁赢得十分轻松。开场仅仅7分钟，萨内禁区外远射就为拜仁拔得头筹，随后拜仁就进入了进球表演时间。第12分钟，格纳布里禁区内推射在下一城，第21分钟，马内强行突破到禁区推射将比分扩大到3球。下半场萨内完成了个人梅开二度，3场小组赛打进4球的萨内也暂时成为本赛季欧冠的第一射手，替补出场的舒波-莫廷锦上添花，最终拜仁主场5：0大胜，三连胜继续强势领跑死亡之组。
面对拜仁的强势表现，本轮狭路相逢的国米和巴萨为了另外一个小组赛出线名额展开争夺。这场比赛两队虽然都遭遇不小的伤病影响，但是小因扎吉和哈维还是祭出了多位主力出场，巴萨在场上占据着绝对的优势，无论是控球率还是射门次数都是领先国米，但制造威胁的反而是国米。上半场伤停补时阶段，恰尔哈奥卢在禁区前一脚精准的贴地斩洞穿了特尔施特根的球门。虽然巴萨在下半场发动大量进攻，但始终雷声大，雨点小，最终巴萨在客场0：1败北，不仅遭遇两连败，还将小组出线的主动权拱手相让给国米。此外这场比赛莱万被国米后防严看死守，莱万的低迷也暴露了巴萨过于依赖波兰神锋的命根。
利物浦本轮继续坐镇安菲尔德面对流浪者，面对苏格兰豪门球队，克洛普直接在首发祭出了努涅斯，萨拉赫，迪亚斯，若塔4大前锋，不过为利物浦打破僵局的却是8000万身价的阿诺德。比赛第7分钟，阿诺德直接任意球轰开了流浪者的球门，1：0！新赛季开始后，阿诺德一直被诟病表现不佳，这场比赛他用实际行动证明了自己的身价。利物浦占据着绝对的主动权，他们全场23次射门，10次射正，但碍于流浪者门将麦克格雷戈精彩的发挥，利物浦在第52分钟才依靠萨拉赫的点球破门扩大了比分。最终2：0的比分延续到全场结束。利物浦取得小组赛两连胜，不过同组的那不勒斯客场大胜阿贾克斯，利物浦只能继续排在小组第二。
那不勒斯有多强势？新赛季开始后他们不仅是意甲的领头羊还能力压利物浦成为小组第一。本轮面对曾4次拿到欧冠冠军的阿贾克斯，那不勒斯直接将他们摁在地上摩擦。阿贾克斯库杜斯率先进球，但是随后比赛进入那不勒斯时间。第17分钟，意大利国脚拉斯帕多里头球扳平比分，第32分钟，另外一位意大利国脚迪洛伦佐也是利用头球反超了比分。第45分钟，泽林斯基推射扩大比分，半场结束前，那不勒斯就完成了反超的好戏。然而这还没完，下半场一开始拉斯帕多里完成独中两元，科瓦拉茨赫利亚锦上添花，第80分钟，小西蒙尼为进球画上句话，6：1！这一场阿贾克斯直接缔造了阿贾克斯队史最大分差的输球纪录，看来利物浦客场输的1：4是真的不冤。
